introductory

隨著工業(yè)化不斷的進(jìn)展，全球性能源短缺問(wèn)題日益嚴(yán)峻，如何開(kāi)發(fā)和利用新型能源是現(xiàn)階段工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵，鋰電池已經(jīng)成為新能源開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)項(xiàng)目[1-2]，鋰電池作為一種新興能源產(chǎn)業(yè)，其發(fā)展速度之快，應(yīng)用領(lǐng)域之廣，完全顛覆了人們對(duì)新能源的傳統(tǒng)認(rèn)識(shí)，我國(guó)鋰電池的產(chǎn)能和應(yīng)用領(lǐng)域已居全球第一。鋰電池電芯和模組產(chǎn)生的廢水，由于其成份復(fù)雜（有：NMP（N-甲基吡咯烷酮）、小分子有機(jī)物酯類、鈷酸鋰、鎳、錳金屬離子等污染物）、可生化性差，屬于高濃度難降解的有機(jī)廢水，目前缺乏成熟有效的處理工藝，導(dǎo)致廢水無(wú)法達(dá)標(biāo)排放。 福建某一鋰電池電芯和模組生產(chǎn)新建企業(yè)，年產(chǎn)16GWH鋰電池電芯和模組。針對(duì)廢水的特性，采用預(yù)處理+UBF+A/O+混凝沉淀+MBR組合工藝，通過(guò)分析廢水的特點(diǎn)及處理工藝單元流程，并探討處理工藝整體的運(yùn)行效果，為處理同類型的廢水提供一定經(jīng)驗(yàn)借鑒。

1 工藝設(shè)計(jì)

1.1 廢水的水質(zhì)水量 廢水處理能力為70t/d（其中：正極廢水：30t/d，負(fù)極廢水：40 t/d），設(shè)計(jì)廢水進(jìn)水水質(zhì)指標(biāo)。

1.2 廢水特點(diǎn) ①正極廢水主要特征污染物為：鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、三元材料（鈷、鎳、錳）、N甲基吡咯烷酮、微量六氟磷酸鋰等；其表征污染物為COD、金屬離子（鈷、鎳、錳）、總氮和SS等。 ②負(fù)極廢水主要污染物為：石墨、N甲基吡咯烷酮、高濃度鹽水等；表征污染物為COD、總氮和SS等。

2 處理工藝

2.1 處理工藝的選擇

Sewage filter presses處理工藝的選擇應(yīng)綜合考慮處理單元工藝組合的技術(shù)可行、運(yùn)行管理費(fèi)用、出水水質(zhì)要求、操作管理難易、占地面積的大小等多種因素。 針對(duì)鋰電池正負(fù)極廢水的水質(zhì)特點(diǎn)，根據(jù)微波氧化預(yù)處理的實(shí)際工程案例經(jīng)驗(yàn)，設(shè)計(jì)廢水處理工藝如圖1 所示。

2.2 處理工藝單元說(shuō)明

2.2.1 預(yù)處理系統(tǒng)

2.2.1.1 正極廢水預(yù)處理 正極廢水自流到正極廢水調(diào)節(jié)池，提升到預(yù)處理反應(yīng)池，將 PH 值控制在酸性條件下，開(kāi)始催化氧化反應(yīng)，分解難降解有機(jī)物，出水的 PH 值控制 10 左右，加 PAC、PAM-混凝沉淀（重金屬離子與 OH-形成難溶氫氧化物，沉淀去除），此處可沉淀部分磷酸根，出水自流到綜合調(diào)節(jié)池。

2.2.1.2 負(fù)極廢水預(yù)處理 負(fù)極廢水自流負(fù)極廢水調(diào)節(jié)池，水質(zhì)調(diào)節(jié)后提升至混凝沉淀池，控制 PH 值在弱堿條件下，通過(guò)投加 PAC、PAM 進(jìn)行混凝反應(yīng)，大部分懸浮物被沉淀去除，出水到綜合調(diào)節(jié)池。綜合調(diào)節(jié)池應(yīng)曝氣或者攪拌，確保水質(zhì)和濃度均衡；經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的水質(zhì)污染物指標(biāo)如下：CODcr=3600 mg/L，BOD5=1200mg/L，氨氮=54mg/L，SS=330mg/L，總鈷=0.02mg/L，總鎳=0.02mg/L和總錳=0.02mg/L。

2.2.2 厭氧生物處理 經(jīng)氧化后廢水的B/C＞0.3，且預(yù)處理出水的CODCr有3600mg/L，因此厭氧用UBF的工藝，即將UASB與AF（厭氧濾池）結(jié)合［5］，UBF工藝用于難生化降解的有機(jī)廢水處理的效果較好，能在低能耗的狀態(tài)下去除大部分的CODcr和BOD5，有利于后續(xù)好氧生物處理。

2.2.3 缺氧-好氧生物處理

2.2.3.1 （A/O）工藝 根據(jù)鋰電電芯和模組廢水的特點(diǎn)，生物脫氮的處理工藝選用缺氧/好氧（A/O）工藝，該工藝分為缺氧階段、好氧階段。通過(guò)缺氧和好氧交替變化的生物環(huán)境完成脫氮反應(yīng)過(guò)程，即硝化與反硝化過(guò)程。 硝化反應(yīng)：在好氧條件下，通過(guò)亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌的作用，污水中的氨氮氧化成硝酸鹽，回流缺氧池，為反硝化的脫氮做好準(zhǔn)備。 反硝化反應(yīng)：在缺氧條件下，由于兼性脫氮菌利用硝酸鹽中的氧作為電子受體，有機(jī)物被氧化穩(wěn)定。

2.2.3.2 MBR 工藝 MBR 工藝即膜生物反應(yīng)器，選用過(guò)濾孔徑為 0.02μm 平板膜，具有以下主要特點(diǎn)：①由于過(guò)濾孔徑為 0.02μm，因此分離效果非常好，出水水質(zhì)澄清透亮（懸浮物不超過(guò)5mg/L）。②利用超小孔徑截留作用，將微生物菌落留在反應(yīng)器中，確保了其水力停留時(shí)間（HRT）和污泥齡(SRT)的完全分離，使得處理工藝更加靈活穩(wěn)定。③膜分離使得大分子的污染物截留在有限的反應(yīng)器空間中，延長(zhǎng)了反應(yīng)時(shí)間，大大提高了降解效果，降低了占地面積。

2.2.4 污泥處理 由于鋰電池電芯的正極廢水中含有鈷鎳錳等金屬離子，因此，正極廢水混凝沉淀后的污泥屬于危險(xiǎn)廢物，該污泥必須利用單獨(dú)板框壓濾機(jī)進(jìn)行脫水處理。 系統(tǒng)中的其他污泥（負(fù)極廢水沉淀污泥、好氧生物處理的剩余污泥）污泥濃縮池，經(jīng)板框壓濾機(jī)脫水后外運(yùn)。

3 運(yùn)行狀況分析

3.1 運(yùn)行費(fèi)用分析 廢水處理規(guī)模按70t/d設(shè)計(jì)，經(jīng)調(diào)試穩(wěn)定后統(tǒng)計(jì)，電費(fèi)和藥劑費(fèi)用分別為：2.30元和3.20元，合計(jì)廢水處理的直接運(yùn)行成本5.50元/噸廢水。 3.2 運(yùn)行效果分析 經(jīng)檢測(cè)，出水污染物排放指標(biāo).

4 結(jié)論及建議 （1）工程表明，采用預(yù)處理+UBF+ A/O+MBR組合工藝可有效處理鋰電池電芯和模組生產(chǎn)廢水，出水水質(zhì)穩(wěn)定且完全滿足排放要求。 （2）該處理工藝的廢水處理運(yùn)行成本（電費(fèi)和藥劑費(fèi)用）約為5.50元/噸廢水。 （3）本項(xiàng)目的處理工藝的思路，可以為日后的同類型廢水處理提供借鑒。